離子選擇性電極是一類(lèi)利用膜電勢(shì)測(cè)定溶液中離子的活度或濃度的電化學(xué)傳感器，當(dāng)它和含待測(cè)離子的溶液接觸時(shí)，在它的敏感膜和溶液的相界面上產(chǎn)生與該離子活度直接有關(guān)的膜電勢(shì)。離子選擇性電極也稱(chēng)膜電極，這類(lèi)電極有一層特殊的電極膜，電極膜對(duì)特定的離子具有選擇性響應(yīng)，電極膜的電位與待測(cè)離子含量之間的關(guān)系符合能斯特公式。這類(lèi)電極由于具有選擇性好、平衡時(shí)間短的特點(diǎn)，是電位分析法用得最多的指示電極。
 

　　離子選擇性電極的結(jié)構(gòu)測(cè)量：
 

　　離子選擇性電極的敏感膜固定在電極管的頂端，管內(nèi)裝有內(nèi)充溶液，其中插入內(nèi)參比電極(通常為Ag│AgCl電極)，內(nèi)充溶液的作用在于保持膜內(nèi)表面和內(nèi)參比電極電勢(shì)的穩(wěn)定。離子選擇性電極是一個(gè)半電池(氣敏電極例外)，它的電勢(shì)不能單獨(dú)測(cè)量，而必須和適時(shí)的外參比電極組成完整的電化學(xué)電池，然后測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)，它包括以下幾項(xiàng):
 

　　E=Em+En+E1-Ew式中En為內(nèi)參比電極的電勢(shì);
 

　　Ew與E1為外參電極的電勢(shì)及其液接部分的液接電勢(shì)。
 

　　在一般測(cè)量中，上述三項(xiàng)都要求保持不變，因此電動(dòng)勢(shì)E與Em之間只差一個(gè)常數(shù)項(xiàng)，它的變化*能反映Em的變化。
 

　　離子選擇性電極主要有兩類(lèi)方法:①直接電勢(shì)法，通過(guò)測(cè)量電勢(shì)，由校正曲線(xiàn)或計(jì)算法求得待測(cè)物的濃度。為使樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液中的離子的活度系數(shù)一致，要加入含高濃度惰性電解質(zhì)的離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液。②電位滴定法,利用離子選擇性電極作為電位滴定的指示電極,它能達(dá)到與一般容量法相同的高準(zhǔn)確度。由于可用電極指示待測(cè)離子和滴定劑離子甚至指示劑離子的濃度變化，所以該法擴(kuò)大了電極的應(yīng)用范圍。